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吸附指示剂法的基本原理与滴定条件
点击次数:35 更新时间:2025-04-21

    吸附指示剂法的基本原理

    1、用AgNO3液为滴定液,以吸附指示剂指示终点,测定卤化物的滴定方法。

    2、吸附指示剂是一些有机染料,它们的阴离子在溶液中很容易被带正电荷的胶态沉淀所吸附,而不被带负电荷的胶态沉淀所吸附,并且在吸附后结构变形发生颜色改变。

    3、 若以Fl-代表荧光黄指示剂的阴离子,则变化情况为:

    终点前Cl-过量(AgCl)Cl-┇M+

    终点时Ag+过量(AgCl)Ag+┇X-

    (AgCl)Ag+吸附Fl-(AgCl)Ag+┇Fl-

    (黄绿色)(微红色)

    为了使终点颜色变化明显,应用吸附指示剂时需要注意以下几个问题:

    (1)吸附指示剂不是使溶液发生颜色变化,而是使沉淀的表面发生颜色变化。因此,应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态,具有较大的表面。为此,在滴定前应将溶液稀释并加入糊精、淀粉等亲水性高分子化合物以形成保护胶体。同时,应避免大量中性盐存在,因为它能使胶体凝聚。

    (2)胶体颗粒对指示剂离子的吸附力,应略小于对被测离子的吸附力,否则指示剂将在等当点前变色。但对指示剂离子的吸附力也不能太小,否则等当点后也不能立即变色。滴定卤化物时,卤化银对卤化物和几种常用的吸附指示剂的吸附力的大小次序如下:

    I->二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄

    因此在测定Cl-时不能选用曙红,而应选用荧光黄为指示剂。

    (3)溶液的pH应适当,常用的吸附指示剂多是有机弱酸,而起指示剂作用的是它们的阴离子。因此,溶液的pH应有利于吸附指示剂阴离子的存在。也就是说,电离常数小的吸附指示剂,溶液的pH就要偏高些;反之,电离常数大的吸附指示剂,溶液的pH就要偏低些。

    (4)指示剂的离子与加入滴定剂的离子应带有相反的电荷。

    (5)带有吸附指示剂的卤化银胶体对光线极敏感,遇光易分解析出金属银,在滴定过程中应避免强光照射。


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